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全球及中国苯甲腈技术发展现状及市场前景预测
一、整体技术发展概述:苯甲腈又名苄腈,无色油状液体,有杏仁的气味;微溶于冷水,溶于热水,易溶于乙醇、乙醚;苯甲腈是合成农药、苯甲醛、苯甲酸、聚氨酯的原料;是染料和涂料的中间体;是有机合成、油漆、印刷油墨、树脂等高沸点的有机溶剂。
研究资料显示:国外对苯甲腈生产工艺的研究起源于20世纪60年代,如日本是最早使用氰基化反应生成苯甲腈的国家,从而实现了工业化制造苯甲腈技术。进入20世纪80年代,国外苯甲腈生产行业进入快速成长时期,其企业数量不断增加,生产工艺及设备不断完善,产品质量不断提高。
据中金企信国际咨询公布的《2020-2026年中国苯甲腈市场发展战略及投资前景预测咨询报告》统计数据显示:21世纪以来,随着苯甲腈生产技术的不断进步和成熟,生产设备的不断完善,美国、日本、英国、德国等地区的苯甲腈行业进入快速发展后期或成熟初期。各企业在经过上世纪90年代以来的兼并、重组和提高,呈现出“高起点、大投入、规模化、国际化”的特点和集中化趋势。
二、主要生产工艺:这里主要分析国外生产苯甲腈及其化合物的生产工艺:
(1)以不含氮的化合物为起始原料:
①卤代苯类:有机化合物中的卤素和氰基化试剂中的氰基发生交换,是应用较广的氰基化合物合成方法。卤代苯类化合物也可以与氰基化试剂反应生成苯甲腈及其化合物。目前,工业上使用的氰基化试剂主要有CuCN、NaCN、KCN、Zn(CN)2、Me3Si CN、(CH3)2C(OH)CN、K4[Fe(CN)6]、等。金属氰化物是应用较早的氰基化试剂,反应式如下:
这种方法的优点是在合适的溶剂中,可以不用催化剂和配体,高温反应即可。目前工业上生产苯甲腈及其化合物仍然会采用这种方法。缺点是反应条件较苛刻,需要高温,对设备要求高,且金属氰化物剧毒,不符合化工生产绿色环保的要求。
针对金属氰化物剧毒的问题,相关研究人员采用三甲基氰硅烷(Me3Si CN)做氰化试剂,以Pd(PPh3)4为催化剂进行反应,相应的产物得率在13%-98%。其反应式如下:
这种方法中使用Me3Si CN代替了有毒的金属氰化物,但此反应体系只适用于碘代芳烃,且Me3Si CN易吸潮,处理很不方便,价格也很昂贵。因此,研究人员以K4[Fe(CN)6]作为氰基化试剂,Pd(OAc)2为催化剂,dppf为配体,NMP为反应介质,对溴代芳烃进行氰基化反应。反应式如下:
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