抗氧剂BHT(Butyllated Hydroxytoluene的缩写)，学名2,6-二叔丁基对甲酚，俗称抗氧剂264，又称抗氧剂T501，是一种用途广泛、用量较大的不着色抗氧剂，广泛用于石油化工及食品工业中。其产品相关特性为：

抗氧剂BHT基本特性简介

技术指标：抗氧剂BHT一般分工业级和食品级两种规格。其主要技术指标为：

抗氧剂BHT基本技术指标分析

其中，工业级抗氧剂BHT在高分子材料、石油制品中广泛用作抗氧稳定剂；食品级抗氧剂BHT广泛用于食品加工业、饲料加工业及食品包装材料工业中。

产品用途：根据研究资料：抗氧剂BHT主要用途为：

①抗氧剂BHT也是化妆品、医药等的稳定剂。抗氧剂BHT的添加量：0.01%-2%；

②抗氧剂BHT能抑制或延缓塑料或橡胶的氧化降解而延长使用寿命；是聚丙烯、聚苯乙烯、ABS树脂、聚酯、纤维素树脂和泡沫塑料的抗氧剂。

③抗氧剂BHT是各种石油工业产品的优良抗氧添加剂，其工作温度在100°C时，抗氧效果最佳。是各种润滑油、二次加工汽油、石蜡和其他一些矿物油的优良抗氧剂；

抗氧剂BHT广泛应用于透平油、变压器油、液压油、导热油、刹车油，锭子油及精密机械油、石蜡的抗氧防胶剂，可直接或调成母液加入制品中，以提高产品的抗氧性能，延长其使用寿命。同时，抗氧剂BHT能防止润滑油、燃料油的酸值或粘度的上升。

④抗氧剂BHT是合成橡胶（丁苯、丁腈、聚氨酯、顺丁等）、聚乙烯、聚氯乙烯的稳定剂,可用于制造白色、艳色、浅色、透明橡胶制品（如胶鞋、胶布制品）。

⑤抗氧剂BHT是橡胶中常用的酚类防老剂，抗氧剂BHT对天然橡胶，顺丁、丁苯、丁基、异戊、丁腈、乙丙等合成橡胶，丙烯酸脂及乳胶制品的热氧老化有防护作用，抗氧剂BHT更能抑制铜害。

⑥抗氧剂BHT在胶料中易分散，可直接混入橡胶，可制成分散体用于乳胶制品。

⑦抗氧剂BHT作为食品添加剂能延迟食物的酸败，如用于动植物油脂以及含动植物油脂的食品中。此外，抗氧剂BHT还可应用于油墨、粘合剂、皮革、铸造、印染、涂料、医疗卫生和电子工业中。

行业特性：根据《挂牌公司管理型行业分类指引》，抗氧剂BHT公司所属行业为“食品制造业”（C14）中的“食品及饲料添加剂制造”（C1495）和“化学原料和化学制品制造业”（C26）中的“专项化学用品制造”（C2662）。根据《挂牌公司投资型行业分类指引》，公司所属的行业为“原材料”（11）中的“特种化学制品”（11101014）；公司所属行业为食品及饲料添加剂以及其他精细、专用化工产品的生产制造。

抗氧剂BHT作为一种通用型受阻酚类抗氧剂，是基础化学品进一步深加工的产物，也是目前世界上使用历史最早、产量最大、使用最广泛的抗氧剂品种，所涉及的行业监管职能部门主要有国家及地方各级发展与改革委员会、环境保护部门、安全生产管理部门工业和信息化部、安监局、质检局等。

国内外主要生产工艺及流程：

①对甲酚法：在有催化剂作用下，对甲酚与烷基化剂进行经典的傅-克(Friedel-Crafts)反应生成BHT。此法为国内大部分厂家和国外部分厂家采用。烷基化剂为异丁烯(来自叔丁醇或异丁醇的高温催化脱水)、石油炼厂的C4或MTBE（如廊坊建厂初期采用MTBE为原料）由于后处理采用精馏加一次结晶工艺，甲醇与异丁烯、及其反应生成的聚合物易形成共沸物，后处理精馏不易分离而采用异丁烯为烷基化剂。催化剂常用浓硫酸、甲苯磺酸、树脂、杂多酸等。国内也有研究报道用对甲苯磺酸-水-硫酸三元体系催化剂，不仅可使用含低浓度异丁烯的混合C4和较粗制的对甲酚为原料，而且能提高反应收率，用异丁烯作烷基化剂的反应如下：

异丁烯经降温干燥后通入加有浓硫酸（浓度大于92%）对甲酚中（浓硫酸的量为对甲酚的2%-3%）。在60℃-70℃条件下进行反应。控制通异丁烯速度勿使温度超过70℃。通入量为化学计算的理论量或稍多一些，通过色谱分析来确定控制反应的终点。生成物中BHT含量约为96%，收率大于84%。烷化液用10%碳酸钠水溶液在100℃左右中和，再在70℃-80℃洗涤几次，至中性后冷却、结晶、抽滤得粗品，再用乙醇－水重结晶得成品。

②(间、对)混甲酚法：直接以石油化工或煤化工生产的（间、对）混甲酚为原料，通常间甲酚含量稍高一些（60%左右）采用此工艺的有大湖、拜耳、ICI和住友等公司。反应方程式为：

叔丁基化：混对甲酚中加入浓硫酸（为混甲酚的5%），搅拌加热至65℃，通入异丁烯，BHT收率为88.3%-89.3%(以对位计)，烃化液用10%碳酸钠溶液在100℃搅拌中和，静止分层。油层烃化物先常压蒸馏，蒸出水和低沸物，后减压(2.67kPa)蒸馏得BHT，未反应对甲酚和单丁酚再叔丁基化，而4,6-二叔丁基-3-甲基苯酚进行脱叔丁基。4,6-二叔丁基-3-甲基苯酚中加入浓硫酸(为酚的0.2%)升温至150℃，大量异丁烯逸出(去回收系统，循环利用)，加热至200℃停止加热进行常压蒸馏收集200-203℃馏分得间甲酚收率92%，纯度95%-98%，异丁烯纯度99%，收率约90%。若将BHT同样地脱叔丁基得对甲酚。故此法可分离间甲酚，因为间甲酚沸点202.2℃，对甲酚沸点202.1℃，两者仅差0.1℃。直接精馏分离很困难，然而在2.67kPa下，4,6-二叔丁基-3-甲基苯酚沸点是167℃，BHT沸点为147℃两者差20℃，精馏分离就不成问题。

③苯酚法：1956 年拜尔和乙基等公司发明了苯酚铝作催化剂，使苯酚邻位烷基化从而可方便地制备 2,6-二叔丁基苯酚，然后可循下述两种工艺路线获得 BHT。

④其他工艺 ：

--斯捷尔达马克工艺：2,6-二叔丁基苯酚以乙醇为介质与甲醛，二甲胺进行三小时曼尼期（Mannich）反应生成曼尼期碱后，在120℃被加压催化氢化生成BHT，收率98.7%（以2,6-二叔丁酚计）。

--Shell工艺：2,6-二叔丁基苯酚与甲醛合成4,4´-甲撑双（2,6-二叔丁酚）后，与NaOH、CH3OH一起在200℃裂解4小时得BHT，收率80%。顺便提一下，中间体2,6-二叔丁基酚和4,4´-甲撑双（2,6-二叔丁酚）也都是抗氧剂，前者常用于汽油，也是众多高分子量酚抗氧剂的起始原料，后者常用于汽油。

（2）国内主要生产工艺：近几年，随着中国抗氧BHT行业的快速发展，其生产工艺主要有以下六种：

①硫酸法：国内抗氧剂T-501是20世纪60年代开发的，催化剂用浓硫酸在国内仍占主导地位。该法主要工序如下：

该法腐蚀情况严重，在环保方面有大量的含酚废水，对甲酚和异丁烯单耗较高。

②甲苯磺酸法：主要工序和硫酸法相同。

③硫酸催化-烷基化物精馏法：该法催化剂仍为浓硫酸，所不同的是烷基化产物中和后经精馏，将轻组分分出返回烷基化釜，分离出液态的BHT送至结晶单元，进行重结晶。取消粗结晶和水洗。主要工序如下：

该法虽然在南京钟山精细化工二厂进行生产，但单位成本相对较高，产品粒度不均匀，储存期短，需有待解决。

④固体杂多酸法：该法催化剂用固体杂多酸，取消中和，主要工序如下：

使用该种方法有吉林蛟河助剂厂，由于成本较高现处于停产状态。

⑤离子交换树脂法：该法催化剂使用强酸性离子交换树脂。催化剂属聚苯乙烯型功能高分子材料，在反应初期有较高的活性，但转化率较低，易流失，成本较高。其主要工序如下：

该方法催化剂在使用上不成熟，相对成本较高，虽然在环保方面无含酚废水，在实际生产中已没有多大价值。用此法生产的有河北廊坊富海化工公司、原锦州石化天元集团公司。但由于廊坊采用 MTBE 为原料，后处理存在共沸不易分离、成本较高，现已改剂生产。天元集团公司因设备故障率较高，生产初期质量不够理想，生产成本较高，现已停产。

（3）总结：据中金企信国际咨询公布的《2020-2026年中国抗氧剂市场竞争策略及投资可行性研究报告》统计数据显示：目前，国内采用的抗氧剂BHT生产工艺有常压烷基化精馏法、加压烷基化重结晶法。两种方法各有利弊，常压烷基化对烷化设备要求低，但精馏要求要，能耗相对较高。而加压烷基化对烷基化设备要求较高，重结晶能耗相对较低。

而生产抗氧剂264的新工艺采用离子交换树脂作为催化剂，采取离子交换和重结晶相结合的方法，使母液和分离出来的中间产物能够循环利用，大大降低了原材料的消耗，提高产品质量。